Wpływ nośników zawierających węgiel na proces stereospecyficznej polimeryzacji propylenu

Zbadano aktywność i stereospecyficzność układu katalitycznego TiCl4/Et2AlCl w zależności od rodzaju użytego nośnika węglowego - grafit, fulleren C60, antracen, poliacetylen lub sadza fullerenowa. Wstępnie wygrzany (temp. 200°C) i ewakuowany nośnik wprowadzano do reaktora, po czym dodawano ciekły propylen, Et2AlCl i TiCl4, Polimeryzację prowadzono w ciekłym propylenie (temp. 75°C), w warunkach stosunku Al/Ti=20:l. Zawartość frakcji ataktycznej w PP oznaczano metodą ekstrakcji heptanem. Rozkład ciężaru cząsteczkowego w nierozpuszczalnej frakcji PP określano metodą GPC. Adsorbcję i desorpcję składników układu katalitycznego na nośniku mierzono grawimetrycznie; w tym celu nośnik ewakuowano w temp. 80°C, po czym wprowadzano Et2AlCl lub TiCl4. Największe działanie modyfikujące na układ katalityczny wykazały grafit i sadza fullerenowa; centra aktywne na graficie są inne i bardziej aktywne niż na sadzy fullerenowej. W warunkach określonych wartości stosunku masowego Ti/nośnik (tabela l) izotaktyczny PP tworzył się z dużą szyb-kością. Na pozostałych nośnikach otrzymywano PP ze znacz-ną zawartością frakcji ataktycznej, podobnie jak na kataliza-torze TiCl4 /Et2AlCl użytym bez nośnika.

---

The activity and stereospecificity of the catalytic system TiCl4-Et2AlCl of propylene polymerization was studied in relation to the nature of carbon-containing supports like graphite, fullerene C60, anthracene, polyacetylene, and fullerene soot. Graphite and fullerene soot were most effective supports. Isotactic polypropylene was formed at a high rate at definite (transition metal)/support ratios. The active centers of graphite and fullerene soot were shown to be different, the catalytic actmty being higher in graphite.