(Arene)tricarbonylchromium(0) complexes in the synthesis of metal-containing polymers based on vinyl monomers

In analogy to azoisobutyronitrile (AIBN), (styrene or p-methyl-styrene or toluene)tricarbonylchromium(O) (STC, PMSTC, TTC) complexes were studied as (co)initiators in radical homopolymerization (30°C) of vinyl monomers (Table 1). STC and PMSTC were also used as comonomers and copolymerized with methyl methacrylate (MMA) (Tables 2, 3) and butyl acrylate (BA) (Table 2). Di-ferf-butylperoxytriphenylantimony (DPA), the most effective low-T initiator of vinyl radical polymerization, was used as initiator (Tables 2, 3) and coinitiator together with STC to copo-lymerize MMA and BA with STC and PMSTC. The copolymerization data were used to evaluate relative reactivity ratios for the monomers (Table 2). Initial homopolymerization rates were evaluated (Table 1). Chain propagation steps were studied and an original chain propagation model is suggested in compliance with complex-radical polymerization principles.

---

Styrenotriokarbonylochrom(O) (STC) i toluenotrikarbonylo-chrom(O) (TTC) zastosowano jako koinicjatory w układzie z di-fert-butyloperoksytrifenyloantymonem (DPA) jako inicjatorem w rodnikowej polimeryzacji monomerów winylowych - metakrylanu metylu (MMA), styrenu i octanu winylu - prowadzonej w temp. 30°C (tabela 1). STC i p-metylostyrenotri-karbonylochrom(O) (PMSTC) wykorzystano też jako komonomery w inicjowanej przez DPA (w temp. 30°C) albo AIBN (w temp. 50°C) kopolimeryzacji z MMA lub akrylanem butylu. Określono współczynnik reaktywności komonomerów (tabela 2) oraz scharakteryzowano polidyspersyjność i ciężary cząsteczkowe kopolimerów (tabela 3). Omówiono mechanizmy reakcji elementarnych w badanych procesach i zaproponowano oryginalny model przebiegu propagacji łańcucha w kopolimeryzacji, obejmujący udział komonomerów w powstawaniu ich kompleksu z przeniesieniem ładunku.