Utlenianie p-toluidyny ozonem w fazie ciekłej

Zbadano kinetykę i mechanizm katalitycznego utleniania p-toluidyny ozonem w fazie ciekłej i opracowano podstawy technologii syntezy alkoholu 4-aminobenzylowego, 4-aminobenzaldehydu oraz kwasu 4-aminobenzoesowego. Stwierdzono, że po wstępnym acylowaniu substratu w kwasie octowym w obecności octanu kobaltu(II) i bromku potasu udaje się skierować proces utleniania w kierunku tworzenia kwasu 4-aminobenzoesowego. W warunkach ozonowania w roztworze bezwodnika octowego w obecności kwasu siarkowego, octanu manganu(II) albo jego mieszaniny z bromkiem potasu utlenianie udaje się zatrzymać na etapie alkoholu 4-aminobenzylowego lub aldehydu 4-aminobenzoesowego. Zbadano parametry technologiczne i ustalono optymalne warunki prowadzenia procesów.

---

p-MeC6H4NH2 and PhMe were oxidized with O3 in Ac2O or AcOH+H2SO4 in presence of Mn(II)+Br catalyst. The selective oxidn. of Me group was possible after the previous N-acylation of the NH2 group. Mn(OAc)2 in the system Ac2O-PhMe-H2SO4-O3 showed a high selectivity in the formation of p-AcNHC6H4CH2OH at 303 K for 0.5 h and molar ratio Mn(OAc)2:PhMe:H2SO4 = 1:4:10. Mn(OAc)2 in the presence of KBr was converted into a MnBr complex with an increased catalytic activity to produce p-AcNHC6H4CHO. Co(AcO)2 in AcOH soln. promoted a deep oxidn. of p-AcNHC6H4Me to p-AcNHC6H4COOH at 368 K, for 1 h and molar ratio Co(OAc)2:KBr:p-MeC6H4NH2 = 1:1:5.7.