Thermal Decomposition of 2,2'-Azoisobutyronitrile. The Rate of Initiation in the Polymerisation of Acrylonitrile in N,N-Dimethylformamide

The initiation rate constant (2kd∙f) of 2,2'-azoisobutyronitrile (AIBN; I) in acrylonitrile (AN; M) - N,N-dimethylformamide (DMF; S) mixtures as a function of the monomer-solvent mixture composition at 60°C was studied. The dependence (2kd∙f)=f(xM) where xM is the mole fraction of AN in the mixture, is a straight line. The relationship f=f f(xM) exhibits a maximum, and kd=f(xM) possesses a minimum within the range of xM=0.6-0.8. All the courses of the experimental dependencies can be explained with a hypothesis concerning the solvation of the initiator by the monomer AN and the solvent DMF.

---

Właściwości użytkowe włóknotwórczego polimeru akrylonitrylu w znacznym stopniu zależą od jego właściwości molekularnych (ciężaru cząsteczkowego). Reakcją elementarną polimeryzacji, która determinuje właściwości molekularne polimeru jest reakcja inicjowania. W pracy tej określono szybkość inicjowania (2kd∙f) w całym przedziale zmian stężenia akrylonitrylu, wyrażonego ułamkiem molowym xM’, w temperaturze 60°C. Otrzymano zależność (2kd∙f)=f(xM) jako liniową. Stwierdzono, że zależność kd=f(xM) nie jest liniowa, a posiada wyraźne minimum dla xM=0.608. W konsekwencji efektywność inicjowania (f), jako zależność pochodna (2kd∙f)/(2kd)=f=f(xM), charakteryzuje się maksimum dla xM=0.6-0.8. Przebiegi zależności (2kd∙f)=f(xM), kd=f(xMM