Wydłużanie łańcucha wartości dodanej w przemyśle chemicznym. Cz. 3, Otrzymywanie N-podstawionych metylowych estrów karbaminowych w obecności nadkrytycznego ditlenku węgla jako katalizatora

Zbadano możliwość syntezy N-podstawionych metylowych estrów karbaminowych z amin i węglanu dimetylu w obecności ditlenku węgla w stanie nadkrytycznym. Przeanalizowano rolę nadkrytycznego CO2 jako katalizatora reakcji. Otrzymane produkty (N-heksylokarbaminian metylu, N-cykloheksylokarbaminian metylu, N-butylokarbaminian metylu, N-2-butylokarbaminian metylu) analizowano metodą GC-MS. Wbrew doniesieniom literaturowym, nie zaobserwowano pozytywnego wpływu nadkrytycznego ditlenku węgla na syntezę karbaminianów opisywaną metodą.

---

Hexyl, cyclohexyl, 2-butyl or n-butyl amine was made to react with dimethyl carbonate in a 6-mL stainless steel reactor in (I) supercrit. CO2 (90), (II) N2 (90) or (III) air (1 atm) at 80°C to yield Me N-hexyl, Me N-cyclohexyl, Me N-2-butyl, or Me N-butyl carbamate in (I) poor (10.7, 2, 1.8, 15), (II) fairly high (59, 9, 3.2, 3.2, 60), and (III) high (72, 32, 7.9, 60%) yields, resp. The reported catalytic effect of supercrit. CO2 was not confirmed; CO2 had even an inhibitive effect. The carbamate yields, as also selectivities, were best at 1 atm, thus indicating a promising (phosgene-less) route to carbamates and a new way to prep. polycarbonates.