Otrzymywanie i modyfikacja biodegradowalnych poliestrów multifunkcjonalnych

Multifunkcjonalne poliestry (polibursztyniany) zawierające w łańcuchach bocznych grupy allilowe otrzymywano metodą katalizowanej poliaddycji bezwodnika bursztynowego (SA) z eterem allilowo-glicydylowym (AGE) i eterem butylowo-glicydylowym (BGE). Grupy allilowe w łańcuchach bocznych poliestrów utleniano do grup hydroksylowych (otrzymywanie dioli) lub do grup karboksylowych. Utlenianie do dioli prowadzono dwiema metodami: (1) przy użyciu KMnO4 w obecności NaHCO3 lub (2) z zastosowaniem tlenku N-metylomorfoliny (NMO) i katalizatora OsO4. Utlenianie do grup karboksylowych realizowano w układzie dwufazowym w obecności eteru koronowego. Jako utleniacz stosowano KMnO4 w środowisku kwasu octowego. Budowę produktu potwierdzono metodą 1H NMR. Utlenione poliestry, w porównaniu z ich nieutlenionymi prekursorami, były bardziej hydrofilowe. Poliestry zawierające ponad 60% merów z grupami -OH lub 80% merów z grupami -COOH całkowicie rozpuszczały się w wodzie.

---

Multifunctional polyesters containing allyl groups in side chains were synthesized by catalyzed polyaddition of succinic anhydride (SA) with allyl glycidyl ether (AGE) and butyl glycidyl ether (BGE) (Table 1). The allyl groups in side chains were oxidized to hydroxyls (syntheses of diols, Table 3) or to carboxyl groups (Table 4). Use of either KMnO4 in the presence of NaHCO3 (1) or N-methylmorpholine oxide (NMO) and OsO4 as a catalyst (2) carried out the oxidation reactions to diols. The oxidation reactions to carboxyl groups were carried out in diphase system in the presence of crown ether. KMnO4 in acetic acid was used as an oxidant. The structures of the products have been confirmed by 1H NMR method (Fig. 1). Oxidized polyesters were more hydrophilic than their non-oxidized precursors (Table 2). The polyesters containing more than 60% of mers with -OH groups or 80% of mers with -COOH groups were completely soluble in water.