Bidentate [N, N] nickel complexes with salen type ligands for polymerization of methyl methacrylate

Nickel complexes with bidentate [N,N] salen type ligands activated by different organoaluminium compounds, within which methylalumoxane (MAO) turned out to be the best, were studied in methyl methacrylate (MMA) polymerization. Activity of the investigated complexes was found to increase with increasing Al/Ni molar ratio. The studied catalytic systems were found to produce high molecular weight (Mw=280 000-560 000) poly(methyl methacrylate) (PMMA) with rich syndiotactic microstructure. Activity of the catalyst as well as Mw and glass transition temperature (Tg) of poly(methyl methacrylate) (PMMA) are dependent on polymerization temperature and they reach maximum values for reaction temperature about 30°C.

---

Otrzymano kompleksy niklu [N,N]NiBr2, które po aktywacji związkiem glinoorganicznym zastosowano w polimeryzacji metakrylanu metylu (MMA). Dwukleszczowe ligandy [N,N] uzyskano zastępując w ligandach salenowych grupy hydroksylowe podstawione do pierścieni fenylowych różnymi grupami alkoksylowymi (OMe lub OCH2C6H5). Metyloalumoksan (MAO) okazał się skutecznym aktywatorem kompleksów niklu w polimeryzacji MMA. Same kompleksy bez aktywatora nie wykazywały żadnej aktywności. Stwierdzono, że aktywność badanych układów katalitycznych rośnie ze wzrostem stosunku molowego Al/Ni. W wyniku polimeryzacji w stosowanych warunkach otrzymano poli(metakrylan metylu) (PMMA) z przewagą triad syndiotaktycznych charakteryzujący się stosunkowo dużym ciężarem cząsteczkowym (Mw=280 000-560 000) i rozkładem Mw/Mn od 6.07 do 7.53 oraz temperaturą zeszklenia (Tg) wynoszącą ok. 120°C. Aktywność katalizatora oraz wartości Mw i Tg otrzymanych próbek PMMA były zależne od temperatury polimeryzacji i osiągały maksymalne wartości, gdy rekcję prowadzono w temp. ok. 30°C.