Problemy utylizacji ługów siarczkowych otrzymywanych w procesie "słodzenia" benzyn Część i. Przegląd metod unieszkodliwiania ługów oraz ocena technologii

W procesie "słodzenia" benzyn - usuwania tioli (merkaptanów) z benzyn i gazu płynnego - powstaje bardzo uciążliwy dla środowiska odpad w postaci zużytych ługów siarczkowych, które zarówno trudno zagospodarować, jak i unieszkodliwiać. W pierwszej części pracy przedstawiono źródła powstawania ługów oraz zaprezentowano znane metody i technologie, które umożliwiają ich unieszkodliwianie. Komercyjne technologie polegają na ich neutralizacji tub utlenieniu - całkowitym lub częściowym. Najlepszą technologią stosowaną do tego celu jest mokre utlenianie. Literaturowe dane pozwalają stwierdzić, że stopień redukcji ładunku zanieczyszczeń, mierzony wskaźnikiem ChZT, możliwy do osiągnięcia mieści się w granicach 70+95V Dla innych zanieczyszczeń (takich jak siarczki i fenole) redukcja może osiągnąć wartość nawet 100%. W drugiej części artykułu przedstawiono wyniki własnych badań, które pozwalają ocenić zalety i wady trzech różnych metod utylizacji zużytych ługów: mokrego utleniania, ozonowania i nanofiltracji oraz odnieść się do komercyjnych technologii realizujących te same cele.

---

A large stream of refinery, spent caustic is produced in so-called "sweetening" of gasoline process (removing of mercaptans and hydrogen sulphide from gasoline). It is very difficult to utilise, recycle or dispose this wastewater due of large value of COD, BOD, TOC and concentration of sulphides. A good alternative way to dispose it is through the pulp and paper industry. The paper mills may use it with as a digestion liquor. Sodium sulphide solutions are instant liquor in these so-called Kraft mills. Of course some quality specifications are imposed such as minimum Na/S ratio, maximum hydrocarbon content and maximum heavy metals concentration. Therefore, sometimes spent caustic have to be utilised in the refinery. There are some options: acid neutralisation, partial oxidation, total oxidation, thermal incineration, membrane processes, adsorption, and biological processes. Until now only the three first options are of great importance in industry and total oxidation has most advantages. Some firms (e.g. UOP, MERICHEM) propose technologies based on wet air oxidation (WAO). The process is very efficient, COD (or TOC) reduction can reach 70-95% for the refinery spent caustic. Then, utilized caustic can be treated in biological wastewater treatment plant. Only a content of salts in treated wastewater may be a problem. Acid neutralization of spent, sulphidic caustic produces more salts (the sulphuric or hydrochloric acid is added) and this is a disadvantage of this method. There are some technologies that reduce the amount caustic solutions in the "sweetening" processes but in the future the main role will play methods that convert unwanted thiols (mercaptans) into disulphides by contact of the petroleum cut with bifunctional solid (heterogonous catalyst), avoiding a non-easily regenerated caustic solutions.