Copolymerization of dodecyl methacrylate with oxyethylene glycol dimethacrylates: determination of reactivity ratios

The work presents the results of determination of reactivity ratios for vinyl/divinyl systems based on dodecyl methacrylate and four oxyethylene glycol dimethacrylates. Various methods (based on terminal model and penultimate effect) were used for calculation of experimental results. The experimental data were obtained by gas chromatography (determination of unreacted monomers in the feed) and by NMR analysis of the soluble copolymer. It was found that dimethacrylates were preferentially built into the copolymer chain. These results were in good agreement with quantum-mechanical calculations based on the analysis of heats of formation of short-chain oligomers. Key words: copolymerization, dimethacrylates, monomethacrylates, reacti-vity ratios, terminal model, penultimate effect, quantum-mechanical calcula-tions.

---

Praca dotyczy oznaczania współczynników reaktywności w układach złożonych z monomeru monowinylowego i jednego z czterech dimetakrylanów glikoli oksyetylenowych o różnej liczbie (n) segmentów oksyetylenowych (n = 1-4). Porównano przy tym wyniki uzyskane metodą kwantowo-mechaniczną i doświadczalną. W tej ostatniej zastosowano różne sposoby (oparte na modelu końcowego bądź przedostatniego meru) obliczania wyników doświadczalnych (rys.1 i 2) uzyskanych metodami chromatografii gazowej (oznaczanie zawartości nieprzereagowanych monomerów w mieszaninie poreakcyjnej) oraz NMR (analiza rozpuszczalnych kopolimerów). Stwierdzono, że dimetakrylany są bardziej reaktywne w procesie wbudowywania się do łańcucha rosnącego kopolimeru (tabela 1). Wyniki oznaczań współczynników reaktywności okazały się zgodne z obliczeniami kwantowo-mechanicznymi opartymi na analizie entalpii tworzenia krótkich oligomerów (tabela 2, rys. 3).