Weakened bonds in polymer degradation intermediates as probable sites of macromolecular scission

Bond strengths in macroradicals and hydroperoxides of polypropylene and polystyrene have been estimated using quantrum chemical methods. Both secondary and tertiary polypropylene oxy macroradicals have been found to be clearly inclined to beta-scission of main chains. Bond strengths in the main chain of polystyrene alkyl macroradicals proved to be almost unchanged in comparison with initial macromolecule. Among oxygen-containing polystyrene intermediates the most degradable ones seem to be secondary oxy and secondary peroxy macroradicals.

---

Za pomocą metod kwantowo-chemicznych przeprowadzono analizę strukturalną rzędowości oraz zmian długości wiązań w makrorodnikach, a także wodoronadtlenkach modelowych oligomerów propylenu i styrenu. Przedstawione wyniki sugerują możliwość degradacji z pękaniem wiązań drugorzędowych oraz trzeciorzędowych rodników tlenkowych polipropylenu. Natomiast wydaje się, że łańcuchy główne alkilowych i nadtlenkowych makrorodników polipropylenowych, jak również fragmenty wodoronadtlenkowe są raczej stabilne (schemat I). Wśród rodników polistyrenu zawierających tlen największą tendencję do degradacji mają drugorzędowe makrorodniki tlenkowe i nadtlenkowe, podczas gdy makrorodniki alkilowe niemal nie biorą udziału w pękaniu łańcuchów PS (schemat II).