Thermodynamics of gdMnO3 and GdMn2O5 phases determined by the E.M.F. method

Using solid oxide galvanic cells of the type: MnO + Gd2O3 + GdMnO3/O-2/Ni + NiO and Mn3O4 + GdMnO3 + GdMn2O5/O-2/ air the equilibrium oxygen pressure for the following reactions : MnO + 1/2Gd2O3 + 1/4O2 = GdMnO3 1/3Mn3O4 + GdMnO3 + 1/3O2 = GdMn2O5 was determined in the temperature range from 1073 to 1450 K. From the determined equilibrium oxygen partial pressure the corresponding G i b b s free energy change for these reactions was derived: ΔG0 f;GdMnO3 (+/ - 425J) = -132721(+/ - 2240) + 51:91(+/ - 0:81)T ΔG0 f;GdMn2O5 (+/ - 670J) = -121858(+/ - 6176) + 79:52(+/ - 4:83)T From these data, standard G i b b s energies, enthalpies and entropies of formation of GdMnO3 and GdMn2O5 from component oxides and from the elements are derived. Thermodynamic data tables for the two ternary phases are compiled from 298.15 to 1400 K.

---

W pracy przedstawiono wyniki badań dotyczące stabilności termodynamicznej manganianów gadolinu GdMnO3 i GdMn2O5 wyznaczonej metodą pomiaru SEM nastepujacych ogniw: MnO + Gd2O3 + GdMnO3/O-2/Ni + NiO i Mn3O4 + GdMnO3 + GdMn2O5/O-2/ air określając jednocześnie równowagowe, parcjalne ciśnienie tlenu dla reakcji: MnO + 1/2Gd2O3 + 1/4O2 = GdMnO3 1/3Mn3O4 + GdMnO3 + 1/3O2 = GdMn2O5 Na bazie tych danych określono zależności temperaturowe energii swobodnej G i b b s a, entalpii i entropii tworzenia faz GdMnO3 i GdMn2O5 zarówno z odpowiednich tlenków jak i pierwiastków w zakresie temperatur 1073–1450K. ΔG0 f;GdMnO3 (+/ - 425J) = -132721(+/ - 2240) + 51:91(+/ - 0:81)T ΔG0 f;GdMn2O5 (+/ - 670J) = -121858(+/ - 6176) + 79:52(+/ - 4:83)T Dane termodynamiczne dla dwóch potrójnych faz zamieszczono w tablicach rozszerzając je na zakres 298–1400K.