Modyfikacja i sieciowanie epoksydowanego kauczuku naturalnego za pomocą oligoeteroestrów z telechelicznymi grupami karboksylowymi

Zbadano sieciowanie epoksydowanego kauczuku naturalnego (ENR) za pomocą [alfa], [omega]-dikarboksylooligoestrów HO-CO-R-CO-O-R'-O-OC-R-CO-OH, R = (CH2)1-8, R' = poli(alkilenoglikol-co-tetrahydrofuran) o ciężarze cząsteczkowym M = 630, 650 i 850 g/mol. Stwierdzono, że szybkość i stopień usieciowania zależą od budowy oligoeteroestru i rosną ze zwiększaniem stopnia epoksydacji kauczuku (25 lub 50 % mol.). Stopień i szybkość sieciowania ENR za pomocą oligoeteroestru rosną tylko do pewnego jego stężenia, a następnie maleją. Z badań metodą FT-IR wynika, że sieciowanie ENR spowodowane jest międzycząsteczkową reakcją grup karboksylowych oligoeteroestru z grupami oksiranowymi ENR, z utworzeniem estrowych mostków poprzecznych >C-O-CO-Z-CO-O<. Reakcją uboczną jest nieefektywne, wewnątrzcząsteczkowe lub jednofunkcyjne wiązanie się oligoeteroestru z kauczukiem, bez tworzenia wiązań poprzecznych. Związany z kauczukiem oligoeteroester pełni funkcję zmiękczacza ENR, lecz nie powoduje istotnych zmian kształtu i położenia głównego przejścia relaksacyjnego kauczuku, w tym obniżenia temperatury jego zeszklenia.

---

The results of vulcametric, swelling and IR investigations show that the telechelic dicarboxyloligoetheresters of general formula HO-CO-R-CO-OR'-O-CO-R-CO-O of M = 630, 650 nad 850 g/mole, R = (CH2)1-8, R' = poly(alkenylglycol-co-tetrahydrofurane) of M. 120 g/mole are curing and modification agents for epoxized natural rubber. The rate and extend of crosslinking depend on the structure and concentration of used oligoetheresters and the epoxidation degree of rubber as well. The curing of rubber occurs due to the formation of ester crosslinks >C-O-CO-Y-CO-O-C< in intermolecular reaction of carboxyl groups of oligoetherester with oxirane groups of rubber. The bounded oligoetherester shows some plasticizing effect on the vulcanized ENR.