Sole n-butylotrifenyloboranowe barwników hemicyjaninowych i sterylopirydyniowych jako inicjatory wolnorodnikowej polimeryzacji TMPTA

Dwie różne grupy soli n-butylotrifenyloboranowych barwników hemicyjaninowych (HCBo) zostały zsyntezowane i przebadane pod kątem możliwości zastosowania teorii Marcusa do opisu kinetyki fotoinicjownej polimeryzacji wolnorodnikowej. Wyznaczono wartości zmian energii swobodnej dla procesu przeniesienia elektronu pomiędzy wzbudzonym akceptorem (barwnik hemicyjaninowy) i donorem (anion boranowy) dla 14 nowych organicznych par fotoredoks, przy zastosowaniu cyklowoltoamperometrii inwersyjnej. Zależność pomiędzy szybkością polimeryzacji TMPTA inicjowanej solami (HCBo) a energią swobodną procesu przeniesienia elektronu przedstawia klasyczna krzywa Marcusa.

---

Two different groups of hemicyjanine n-butyltriphenylborate salts were synthesized and examined in order to verify the possibility of Marcus equation application for the description of the kinetics of free radical polymerization photoinitiated via photoinduced electron transfer process (PET). The free energy change of electron transfer process between an excited acceptor and a donor were experimentally determined for 14 new organic photoredox pairs. The obtained data reveals that the relationship between the rate of polymerization and the free energy change for the electron transfer process displays typical Marcus kinetic behaviour.