Construction of molecular magnetic materials based on polycyanometallates and nickel complexes.

W ramach pracy otrzymano materiały molekularne oparte na oktacyjanometalanach i kompleksie Ni(II) z ligandem dapsc (dapsc =bis(semikarbazon)-2,6-diacetylopirydyny). Przygotowano siedmiokoordynacyjny kompleks niklu(II) z płaskim pięciowiążącym ligandem dapsc w pozycjach ekwatorialnych [Ni(dapsc)(H2O)2](NO3)2•H2O (1) w oparciu o metodę literaturową. Po połączeniu powyższego bloku budulcowego z [W(CN)8]3- nastąpiła redukcja WV do WIV, prawdopodobnie z powodu lekko zasadowego pH roztworu. Po 2 dniach otrzymano kryształy w kształcie igieł [Ni(dapsc)]2[W(CN)8]•15H2O (2), które po tygodniu rekrystalizują w żółte bloki [Ni(dapsc)]2[W(CN)8]•10,5H2O (3) . 3 krystalizuje w układzie trójskośnym, grupa przestrzenna P-1 o wymiarach komórki: a = 10,8160 (3) A, b = 15,6140 (4) A, c = 15,7050 (3) A, α = 92,041 (2) ˚, β = 94,641 (2) ˚, γ = 104,223 (2) ˚ V = 2558,31 (11) A3. Struktura składa się z trójcentrowych cząsteczek Ni-W-Ni, w których centra metaliczne połączone są mostkami CN. Ze względu na obecność centrów Ni(II) oddzielonych diamagnetycznym W(IV) obserwowane jest zachowanie paramagnetyczne. Próba zastąpienia diamagnetycznego [WIV(CN)8]4- przez paramagnetyczny [NbIV(CN)8]4- prowadzi do [Ni(dapsc)]2[NbIV(CN)8]•4H2O (4), który wykazuje inny dyfraktogram PXRD, a zatem nie jest izostrukturalny z 3.

Molecular materials based on octacyanometallates and Ni(II) dapsc complex (dapsc is 2,6 = diacetylpyridinebis(semicarbazone)) were obtained. The starting hepta–coordinated nickel complex with planar pentadentate dapsc ligand and aqua ligands in axial positions [Ni(dapsc)(H2O)2](NO3)2•H2O (1) was prepared by modified literature method. Mixing this building block with [W(CN)8]3- resulted in the reduction of WV to WIV, probably due to slightly basic pH of the solution. After 2 days yellow needle-like crystals of [Ni(dapsc)]2[W(CN)8]•15H2O (2) were obtained, which during one week recrystallized to give [Ni(dapsc)]2[W(CN)8]•10,5H2O (3) in the form of yellow blocks. 3 crystallizes in the triclinic system, space group P-1 with cell dimensions: a = 10.8160(3) Å, b = 15.6140(4) Å, c = 15.7050(3) Å, α = 92.041(2)˚, β = 94.641(2)˚, γ = 104.223(2)˚ V = 2558.31(11) Å3. The structure consists of trinuclear CN-bridged Ni-W-Ni units interspaced by crystallization water. It shows paramagnetic behaviour due to the presence of Ni(II) centers separated by diamagnetic W. The attempt to replace diamagnetic [WIV(CN)8]4- with paramagnetic [NbIV(CN)8]4- led to [Ni(dapsc)]2[NbIV(CN)8]•4H2O (4), which shows different PXRD pattern, and therefore is not isostructural with 3.