Synthesis of 9-membered cyclic ketones

The methods of synthesis of benzocycloalkenones containing seven, eight and nine-membered rings are reported. The starting ketone, which served for these processes, was α-tetralone. The synthesis was accomplished via the Wittig reaction and the product was oxidized by [hydroxy(tosyloxy)iodo]benzene (HTIB). Subsequently, the obtained homologue of α-tetralone with incorporated carbon atom in α position was converted into amino alcohol using trimethylsilyl cyanide (TMSCN). As a result of diazotization, the amino alcohol undergoes the Tiffeneau-Demjanov rearrangement to give a ketone as a product that contains more carbon atoms in its ring than starting compound.

W niniejszej pracy zostały opisane metody syntezy benzocykloalkenonów zawierających pierścienie siedmio-, ośmio- oraz dziewięcioczłonowe. Wyjściowym ketonem, który posłużył do tych procesów jest α-tetralon. Syntezę zrealizowano wykorzystując reakcję Wittiga, której produkt został utleniony za pomocą [hydroksy(tosyloksy)jodo]benzenu (HTIB). Następnie otrzymany homolog α-tetralonu z wbudowanym atomem węgla w pozycji α, został przekształcony w aminoalkohol z użyciem cyjanku trimetylosililu (TMSCN). W wyniku diazowania aminoalkohol ulega reakcji przegrupowania Tiffeneau-Demjanova, dając jako produkt keton o większej liczbie atomów węgla w pierścieniu od wyjściowego związku.