Nickel (II) complexes with unusual geometry as building blocks in construction of molecular magnetic materials.

Głównym celem pracy było otrzymanie materiałów molekularnych opartych na oktacyjanometalanach i Ni(II) w heptakoordynacyjnym otoczeniu. Przy tej nietypowej geometrii nikiel wykazuje wysoką anizotropię magnetyczną i został z powodzeniem użyty do konstrukcji niskowymiarowych magnetyków molekularnych. W pierwszym etapie otrzymano w formie zielonych kryształów prekursor [Ni(dapsc)]Cl(NO3)•3H2O (1) (dapsc = 2,6-diacetylopirydyna bis(semikarbazon)). Próba połączenia bloku budulcowego [Ni(dapsc)]2+ z [W(CN)8]3- dała w efekcie żółty krystaliczny produkt [Ni(dapsc)(H2O)]2[W(CN)8] •11H2O (2b), w którym WV zredukował się do WIV najprawdopodobniej z powodu zasadowego pH roztworu. Struktura produktu składa się z trójcentrowych cząsteczek zawierających jeden jon WIV i dwa jony NiII połączone mostkami CN-. Alternatywne ścieżki syntetyczne polegające na użyciu [Mo(CN)8]4- i [Mo(CN)8]3- jako materiałów wyjściowych doprowadziły do analogicznych produktów - izostrukturalnego [Ni(dapsc)(H2O)]2[Mo(CN)8]•11H2O (3a) oraz [Ni(dapsc)(H2O)]2[Mo(CN)8]•10H2O (3b). Otrzymane związki są potencjalnie materiałami fotomagnetycznymi.

The main aim of this work was to obtain molecular materials based on octacyanometallates and Ni(II) in hepta-coordinated environment. In this unusual geometry nickel shows high magnetic anisotropy and was successfully used in the construction of low dimensional molecular magnets. In the first step the [Ni(dapsc)]Cl(NO3)•3H2O (1) (dapsc = 2,6-diacetylpyridine-bis(semicarbazone)) precursor complex in the form of dark green crystals was obtained. The attempt to combine this building block with [W(CN)8]3- resulted in yellow crystalline product of the formula [Ni(dapsc)(H2O)]2[W(CN)8] •11H2O (2b), in which WV was reduced to WIV, probably due to slightly basic pH of the solution. Its structure consists of trinuclear units containing one WIV and two NiII ions bridged by CN- ligands. Alternative synthetic pathways, using [Mo(CN)8]4- and [Mo(CN)8]3- as a starting materials led to analogous products - isostructural [Ni(dapsc)(H2O)]2[Mo(CN)8]•11H2O (3a) and in the form of pale green crystals [Ni(dapsc)(H2O)]2[Mo(CN)8]•10H2O (3b). Both compounds are potential photomagnetic materials.