Wpływ efektów solwatacyjnych na reaktywność chlorofili w roztworach

Because of the potential wide use of both synthetic and natural metallochlorophyll derivatives, there is a need for efficient and rapid synthetic procedures. With this in mind as well as the awareness of still not very detailed description of interaction mechanisms of modified tetrapiroles with metal ions, attempts were made to determine the role of solvating effects in metallochlorophyll production processes.The effects of six selected solvents: ethyl acetate, acetonitrile, methanol, acetone, dimethyl formamide, nitromethane, on the reaction rate of pheophytin a with zinc ions were tested. The course of the reaction was monitored spectrophotometrically thanks to distinct difference in phases of pheophytin a and its metalloderivative. From the measurements of the effect of zinc ion concentration, temperature and pressure on reaction rate, activation parameters were obtained. Additional, supplementary emission studies were supposed be used to identify additional effects associated with the solvent-macrocycle interaction or the presence of trace amounts of redox-active metals. It has been found that in each of the tested solvents the reaction occurs according to the dissociation mechanism and the significant differences in velocities result mainly from differences in zinc ion coordination. In addition, the study demonstrated the significant effect of water in aqueous solvents.

Ze względu na potencjalne szerokie zastosowanie zarówno syntetycznych jak i naturalnych metalopochodnych chlorofili istnieje potrzeba opracowania wydajnych i szybkich procedur syntetycznych. Mając to na uwadze jak i świadomość wciąż mało szczegółowego opisu mechanizmów oddziaływania zmodyfikowanych tetrapiroli z jonami metali podjęto próby określenia roli efektów solwatacyjnych w procesach tworzenia metalochlorofili.W pracy sprawdzono wpływ sześciu wybranych rozpuszczalników na szybkość reakcji feofityny a z jonami cynku: octanu etylu, Ze względu na potencjalne szerokie zastosowanie zarówno syntetycznych jak i naturalnych metalopochodnych chlorofili istnieje potrzeba opracowania wydajnych i szybkich procedur syntetycznych. Mając to na uwadze jak i świadomość wciąż mało szczegółowego opisu mechanizmów oddziaływania zmodyfikowanych tetrapiroli z jonami metali podjęto próby określenia roli efektów solwatacyjnych w procesach tworzenia metalochlorofili.W pracy sprawdzono wpływ sześciu wybranych rozpuszczalników na szybkość reakcji feofityny a z jonami cynku: octanu etylu, acetonitrylu, metanolu, acetonie, dimetyloformamidzie, nitrometanie. Przebieg reakcji był monitorowany spektrofotometrycznie dzięki wyraźnym różnicom widma feofityny a i jej metalopochodnej. Z pomiarów wpływu stężenia jonów cynku, temperatury oraz ciśnienia na szybkość reakcji otrzymano parametry aktywacji. Dodatkowe, uzupełniające badania emisyjne służyć miały ewentualnemu stwierdzeniu dodatkowych efektów związanych z oddziaływaniem rozpuszczalnik-makrocykl lub obecnością śladowych ilości metali redoksowo-czynnych. Stwierdzono, że w każdym z przebadanych rozpuszczalników reakcja zachodzi wg mechanizmu dysocjacyjnego a znaczne różnice w szybkościach wynikają głównie z różnic w koordynacji jonu cynku. Ponadto w toku badań wykazano znaczący wpływ wody w nieosuszonych rozpuszczalnikach.