Wpływ cząsteczek i jonów gości na topologię sieci koordynacyjnych z mostkami cyjankowymi

Poprzez modyfikacje warunków reakcji pomiędzy kompleksami [Ni(cyclam)]2+ (cyclam = 1,4,8,11-tetraazacyklotetradekan) i [W(CN)8]4 uzyskano cztery nowe sieci koordynacyjne różniące się wymiarowością i topologią. Czynnikami wpływającymi na przebieg i produkt syntezy były dodatek mocnego elektrolitu LiCl, podwyższenie temperatury, oraz zmiana stosunku reagentów. Otrzymano dwa jednowymiarowe związki - Li2[Ni(cyclam)][W(CN)8]∙6H2O (1) o kształcie prostego łańcucha oraz Li2[Ni(cyclam)][W(CN)8]∙2H2O (2) o kształcie zygzakowatego łańcucha, w których zaobserwowano wbudowanie się kationów litu do struktury. Podobnie dla dwuwymiarowej sieci Li2[Ni(cyclam)]3[W(CN)8]2∙24H2O (3) o topologii plastra miodu stwierdzono obecność kationów Li+ jako gości w mikroporowatych kanałach. Ostatni otrzymany związek to dwukrotnie przeplatająca się sieć trójwymiarowa [Ni(cyclam)]5[Ni(CN)4][W(CN)8]2∙12H2O (4), która nie zawiera wbudowanych kationów litu, ale oparta jest na trzech blokach budulcowych. Dodatkowy anion [Ni(CN)4]2- powstał w wyniku rozkładu kompleksów [Ni(cyclam)]2+ oraz [W(CN)8]4 w podwyższonej temperaturze. Związek 4 jest wyjątkowym przykładem przeplatania sieci wśród polimerów koordynacyjnych opartych na oktacyjanometalanach.

Trough modification of the synthetic conditions in the reaction between Ni(cyclam)]2+ (cyclam = 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane) and [W(CN)8]4 four new coordination networks of different dimensionality and topology were obtained. The factors influencing the reaction pathway were the presence of additional electrolyte LiCl, temperature, and molar ratio of the building blocks. For two one-dimensional compounds - the Li2[Ni(cyclam)][W(CN)8]∙6H2O (1) straight chain and the Li2[Ni(cyclam)][W(CN)8]∙2H2O (2) zigzag chain - the incorporation of lithium cations was observed. Similarly, in the structure of the 2D Li2[Ni(cyclam)]3[W(CN)8]2∙24H2O (3) honeycomb-like network the presence of guest ions in microporous channels was detected. The last compound is the two-fold interpenetrating 3D [Ni(cyclam)]5[Ni(CN)4][W(CN)8]2∙12H2O (4) network, which does not contain lithium ions, but is based on three building blocks. The additional [Ni(CN)4]2- anion was formed as a result of decomposition of the [W(CN)8]4- and [Ni(cyclam)]2+ complexes at increased temperature. Compound 4 is the unique example of interpenetration among octacyanometallate-based assemblies.