Synteza i charakterystyka wybranych par jonowych na bazie cyjanowych kompleksów metali d-elektronowych z kationami polipirydylowymi

Synteza anionów pochodzących od związków K4[Fe(CN)6] i Na2[Fe(CN)5(NO)] z kationami polipirydylowymi takimi jak 2,2’-bipirydyl, 4,4’-bipirydyl, a także dikwat, powoduje otrzymanie związków, w których można zaobserwować przejścia elektronowe z przeniesieniem ładunku między kationem i anionem (IPCT). Pomiary spektroskopowe przeprowadzone w zakresie UV-Vis, a także w zakresie podczerwieni potwierdzają powstawanie nowych pasm na widmach nowopowstałych związków kompleksowych. Efektywne oddziaływania występują w przypadku związków heksacyjanożelazianu(II) potasu, w których oprócz zmian zarejestrowanych na widmach, towarzyszy zmiana ich barw, względem soli wyjściowej. Obserwowane interakcje i uzyskane połączenia w obrębie pary jonowej, występujące w (bpyH)4[Fe(CN)6], (4bpyH2)2[Fe(CN)6], a także w (dq)2[Fe(CN)6] są podobne do tych znajdujących się w oktacyjanowych związkach kompleksowych molibdenu i wolframu. Badania strukturalne powstałych związków chemicznych, pozwoliły uzyskać oraz opisać strukturę (4bpyH)2[Fe(CN)5(NO)]•4H2O, w której pierścienie aromatyczne kationów 4,4’-bipirydylowych ułożone są w jednej płaszczyźnie, co jest zjawiskiem bardzo rzadkim i niespotykanym w takiego typu połączeniach. Co więcej w opisanej strukturze, 4,4’-bipirydyl występuje jako kation pojedynczo sprotonowany, co również jest pewnego rodzaju odstępstwem, w porównaniu do podobnych związków, w których posiada ładunek dwudodatni.

The synthesis of anions derived from the compounds K4[Fe(CN)6] and Na2[Fe(CN)5(NO)] with polypyridyl cations such as 2,2'-bipyridyl, 4,4'-bipyridyl and also diquat compounds where electronic charge-transfer transitions between the cation and anion (IPCT) can be observed. Spectroscopic measurements carried out in the UV-Vis range, as well as in the infrared range, confirm the formation of new bands in the spectra of newly formed complex compounds. There are effective interactions in the case of potassium hexacyanoferrate(II) compounds in which, apart from changes recorded in the spectra, their color changes compared to the basic salt. Observed interactions and obtained connections within the ion pair, occurring in (bpyH)4[Fe(CN)6], (4bpyH2)2[Fe(CN)6], and also in (dq)2[Fe(CN)6] they are similar to those found in the octacyate complexes of molybdenum and tungsten. Structural studies of the resulting chemical compounds allowed to obtain and describe the structure (4bpyH)2[Fe(CN)5(NO)]•4H2O, in which the aromatic rings of 4,4'-bipyridyl cations are arranged in one plane, which is a very rare phenomenon and unheard of in this type of connection. Moreover, in the described structure, 4,4'-bipyridyl exists as a singly protonated cation, which is also a kind of deviation compared to similar compounds which are double protonated.