Synteza i charakterystyka soli ko-krystalicznych opartych na anionach policyjanometalanowych i 1,3,5-trihydroksybenzenie

Ko-krystalizacja z wykorzystaniem różnorodnych syntonów opartych o wiązania wodorowe budzi istotne zainteresowanie z punktu widzenia optymalizacji syntezy i przyswajania leków, jak również uzyskiwania molekularnych faz stałych krystalizujących w nie-centrosymetrycznych grupach przestrzennych oraz sieciach organicznych o charakterze porowatym (HOF – hydrogen-bonded organic frameworks). W powyższym kontekście syntezy funkcjonalnych materiałów molekularnych celem pracy było sprawdzenie jakości syntonów supramolekularnych powstających w procesie samo-składania pomiędzy organicznymi solami policyjanometalanów (PPh4)3[M(CN)6]nH2O (M = Fe, n = 7; M = Co, n = 6; M = Cr, n = 2) oraz 1,3,5-trihydroksybenzenem (nazywanym zwyczajowo floroglucyną, dalej oznaczonym jako L) w środowisku organicznym. Otrzymano trzy różne sole ko-krystaliczne (PPh4)3[M(CN)6]L22MeCN (M = Fe, 1; Co, 2; Cr, 3) w formie monokrystalicznej. Uzyskane połączenia scharakteryzowano stosując metody analizy elementarnej CHN, termograwimetrii (TGA), spektroskopii oscylacyjnej w podczerwieni (IR) oraz rentgenowskiej dyfraktometrii proszkowej P-XRD, a struktury krystaliczne wyznaczono stosując metodę dyfrakcji promieni X na monokryształach (SC XRD). W sieci molekularnej stwierdzono dominację wiązań wodorowych pomiędzy kompleksami [M(CN)6]3– (akceptor protonu) i floroglucyną (donor protonu), z wyraźnym oryginalnym motywem supramolekularnego cis-chelatu {[M(CN)6]L4} stabilizowanego przez oddziaływania w obrębie podsieci kationów PPh4+. Przestrzeń zajmowana przez cząsteczki rozpuszczalnika MeCN oraz wyznaczone warunki ich usunięcia nie dają obiecujących możliwości zagospodarowania tej przestrzeni na drodze procesów desorpcji-sorpcji, jednakże obserwowana budowa syntonów cis-chelatowych może stanowić podstawę do uzyskania nowej rodziny połączeń o znaczenie rozbudowanej przestrzeni potencjalnie porowatej.

Co-crystallization with the use of a variety of synthons based on hydrogen bonds raises significant interest in terms of optimizing the synthesis and assimilation of drugs, as well as obtaining molecular solid phases crystallizing in non-centrosymmetric spatial groups and porous organic networks (HOF - hydrogen-bonded organic frameworks). In the context of the synthesis of functional molecular materials, the aim of the work was to check the quality of supramolecular synthons, which are formed in the self-assembly process between organic salts of polycyanometalates (PPh4)3[M(CN)6]nH2O (M = Fe, n = 7; M = Co, n = 6; M = Cr, n = 2) and 1,3,5-trihydroxybenzene (commonly known as phloroglucinol, hereafter referred to as L) in an organic environment. Three different co-crystalline salts were obtained (PPh4)3[M(CN)6]L22MeCN (M = Fe, 1; Co, 2; Cr, 3) in monocrystalline form. The compounds were characterized using elemental CHN analysis, thermogravimetry (TGA), infrared vibrational spectroscopy (IR) and powder X-ray diffraction (PXRD) methods. The crystal structures were determined using single crystal X-ray diffraction (SC XRD). In the molecular structure, the dominance of hydrogen bonds between the complexes [M(CN)6] 3– (proton acceptor) and phloroglucinol (proton donor) was observed, with the original motif of the supramolecular cis-chelate {[M(CN)6]L4} stabilized by interactions within the PPh4+ cation subnetwork. The space occupied by the MeCN solvent molecules and the determined conditions of their removal do not provide promising opportunities for the management of this space through desorption-sorption processes, however, the observed structure of cis-chelate synthons may constitute the basis for obtaining new ways of connecting with an extended potentially porous space.