Macrocyclic motifs with a delocalization pathway modified towards applications in PDT

Przedstawiona praca licencjacka prezentuje próby syntetyczne, których celem było otrzymanie związków makrocyklicznych o rozszerzonej delokalizacji, bazujących na motywie trifiryny(2.1.1) oraz (1.1.1). Przeprowadzone badania miały na celu uzyskanie szkieletów o modulowanej ścieżce delokalizacji, które były oparte na podstawowych motywach przełącznikowych. Istotnym elementem prowadzącym do uzyskania pożądanych pochodnych było utworzenie wiązań C-N między ugrupowaniem węglowym, a pierścieniem heterocyklicznycm. Dążono do uzyskania układów pierścieniowych, aromatycznych i/lub antyaromatycznych, które poprzez występujące zjawisko prądu pierścieniowego w zdelokalizowanych elektronach pi zmieniają wartości przesunięć chemicznych na widmach 1H NMR. Wyjaśniono również jak ilość sprzężonych wiązań podwójnych wpływa na barwę danych związków chemicznych oraz jak się to odnosi do różnicy energetycznej między orbitalami HOMO oraz LUMO. Dodatkowo pokazano jakie efekty daje proces wprowadzenia ładunku do układów liniowych, cyklicznych oraz makrocyklicznych oraz w jaki sposób można wymusić wspomniane wyżej zjawisko delokalizacji.

The presented Bachelor thesis presents synthetic attempts, the purpose of which was to obtain macrocyclic compounds with extended delocalization, based on triphyrin(2.1.1) and triphyrin(1.1.1) motifs. In the introduction section the Thesis discusses the influence of the number of conjugated double bonds on the color of a given chemical compound and how it relates to the energy difference between the HOMO and LUMO orbitals. In addition, it is shown what effects the process of introduction of charge into linear, cyclic and macrocyclic systems and how to force the above mentioned delocalization phenomenon. The conducted experiments were aimed to obtain skeletons with modulated delocalization pathways that were based on basic switch motifs. An important element leading to the desired derivatives was the formation of C-N bonds between the carbon moiety and the heterocyclic ring. The aim was to obtain aromatic and/or antiaromatic systems, which through the ring current phenomenon in delocalized electrons changes the values of chemical shifts in 1H NMR spectra.