Functionalization of lanthanide-based metallacrowns emitting in the NIR range

To create novel NIR absorbing and emitting complexes belonging to a group of coordination compounds, metallacrowns (MCs), a derivative of a LnZn16(pyzHA)16 MC has been synthesized to contain a terminal ethynyl moiety (LnZn16(pyzHA)16-x(epicHA)x). An attempt to join this MC with different types of organic chromophores (IR-780, IR-783 and a derivative of a naphthalimide) containing an azide moiety through CuAAC were conducted. The organic chromophore would absorb electromagnetic radiation in the NIR and transfer it to the lanthanide ion at the center of the MC in a process called the antenna effect. Furthermore, specialized purification strategies of the MCs and the corresponding MC-chromophore have been explored and are discussed in this work.

W celu otrzymania związku chemicznego absorbującego i emitującego promieniowanie elektromagnetyczne w zakresie bliskiej podczerwieni (NIR), został zsyntezowany kompleks należący do grupy metalokoron (MC) będący pochodną LnZn16(pyzHA)16 zawierająca terminalne ugrupowanie etynylowe ((LnZn16(pyzHA)16-x(epicHA)x)). Następnie zostały przeprowadzone próby reakcji cykloaddycji alkin-azyd katalizowanej miedzią (CuAAC) tej metalokorony z chromoforami organicznymi (IR-780, IR-783, pochodną naftalimidu) zawierającymi uprzednio do nich wprowadzone reszty azydkowe. Chromofor organiczny wprowadzono, aby absorbował promieniowanie elektromagnetyczne w zakresie NIR i przekazywał je jonowi lantanowca w centrum metalokorony poprzez tak zwany efekt anteny charakterystyczny dla tej grupy związków. Przeprowadzone doświadczenia wskazują, iż kolejny etap badań musi obejmować optymalizację metod oczyszczania zarówno metalokorony, jak i hybrydy chromofor-MC.